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第三节 催化裂化催化剂

第三节 催化裂化催化剂

由于催化剂可以降低反应活化能,加快化学反应速率,且可以有选择性地促进某些反应。因此,它对目的产品的质量和产率有决定性的作用。

在工业催化裂化的装置中,催化剂会影响生产能力和生产成本,同时对操作过程条件选择、工艺过程、设备选型都有重要的影响。目前工业上应用较为广泛的是分子筛催化剂,它的发展促进了催化裂化工艺的重大改进。因此,一种良好的重油催化裂化催化剂应具备以下性能:

① 良好的重油裂解性能;

② 抗 Ni、V、Na、N 等污染性能强;

③ 焦炭选择性好;

④ 良好的汽提性能;

⑤ 水热稳定性高等。

一、催化裂化催化剂的种类

工业上广泛采用的裂化催化剂分为两大类:无定形硅酸铝催化剂和结晶型硅酸铝催化剂。前者通常称为普通硅酸铝催化剂(简称硅酸铝催化剂),后者称为沸石催化剂(通常称为分子筛催化剂)。

1.无定形硅酸铝催化剂

硅铝催化剂的主要成分是氧化硅和氧化铝(SiO2和 Al2O3)。按 Al2O3含量的多少又分为低铝和高铝催化剂,低铝催化剂 Al2O3含量在 12%~13%,Al2O3含量超过 25% 时称为高铝催化剂,高铝催化剂活性较高。

硅铝催化剂是一种多孔性物质,具有很大的比表面积,每克新鲜催化剂的表面积(称比表面积)可达 500~700m2。这些表面就是进行化学反应的场所,催化剂表面具有酸性,并形成许多酸性中心,催化剂的活性来源于这些酸性中心。

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图 4-3  X 型、Y 型分子筛的结构

2.沸石催化剂

沸石(又称分子筛)催化剂是一种新型的高活性催化剂,它是一种具有结晶结构的硅铝酸盐。沸石催化剂也是一种多孔性物质,具有很大的比表面积。所不同的是,它是一种具有规则晶体结构的硅铝酸盐,它的晶格结构中排列着整齐均匀、孔径大小一定的微孔,只有直径小于孔径的分子才能进入其中,而直径大于孔径的分子则无法进入。由于它能像筛子一样将不同直径的分子分开,因而形象地称为分子筛。按其组成及晶体结构的差异,沸石催化剂可分为 A 型、X 型、Y 型和丝光沸石等几种类型。目前,工业上常用的是 X 型和 Y 型。X 型和 Y 型的晶体结构是相同的,如图 4-3 所示,其主要差别是硅铝比不同。人工合成的分子筛是含有钠离子的分子筛(原料为氧化硅、氧化铝、苛性碱),它没有催化活性。分子筛中的钠离子可以用离子交换的方式与其他阳离子置换。

近年来,重油的催化裂化发展很快,新型的重油催化裂化催化剂不断应用于工业中,而且效果令人满意。不同品种和性能的重油催化裂化催化剂如下。

(1)稀土 Y 型分子筛(REY) 裂化催化剂

以水玻璃和硫酸铝共胶生成的无定形硅铝为基质生产的全合成稀土 Y 型分子筛催化剂,包括氧化铝含量 13%~15% 的低铝 REY 分子筛催化剂和氧化铝含量 25%~30% 的高铝 REY 分子筛催化剂。

(2)超稳 Y 型分子筛(USY) 裂化催化剂

SRNY 分子筛重油裂化催化剂孔分布十分合理,大孔裂化重油组分中的大分子烃类并沉积重金属,中孔裂化已经过预裂化的烃类分子,小孔进行完全裂化。这种催化剂具有较好的水热稳定性和重油裂化能力,以及较好的焦炭选择性和突出的抗重金属污染能力,在重油催化裂化装置中的使用效果令人满意。CHZ-2 和 CHZ-3 就属于这类催化剂,已经在炼厂推广使用。

(3)稀土氢 Y 型分子筛(REHY) 裂化催化剂

RHZ-300 催化剂具有活性高、焦炭选择性好、抗重金属能力强、机械强度高的特点,适用于重油催化裂化。LANET-35 催化剂是新型的重油催化裂化催化剂,该催化剂的重油转化能力强,在掺渣比 60% 的情况下,汽油 + 柴油 + 液化气收率达 82.83%,产量和质量也能满足要求:汽油辛烷值高,可以直接生产出口 90#汽油,干气和焦炭产率较低,催化剂抗重金属能力强。

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