接枝互穿网络聚合物制备和其粘接性能的研究.pdfVIP

165 98全国高分子材料工程应用研讨会论文集 接枝互穿网络聚合物制备及其粘接性能的研究 施利毅 张剑平华彬 (上海人学化学化】：学院，上海．200072) 环氧树脂是_【f』途极J‘‘的高分子粘接材料，存在的土要缺点是抗拉强度低、脆性人、耐冲 卉性差。人们尝试州多种方法对其进行改性。其中聚合物网络且穿手段引起人们酱遍爻注…。 该方法是使EP与其它柔性聚合物相互贯穿成链锁结构，形成交织网络聚合物，由丁且穿 网络结构中存在着永久性不能解脱的缠结，交联密度较高．导致材料某些力学性能较单 一组分人为提高，产生所谓协同效麻。当聚合物组分之间有接枝反戍或形成氢键之类次 强键时，能提高网络且穿程度，进一步改进材料力学性能【”。本研究先将聚氯酯预聚体(PU) 同环氧树脂(EP)发生接枝反应．再采州同步法制备接枝IPNs，研究材料粘接性能。 lmol聚乙二醇置丁二口烧瓶中，油浴加热至120℃，然后抽真空。持续20分钟后玲 避达理论值，制得Pu。过域Pu预聚体利环氧树脂一起住60。C左厶进行接枝反应。每小 收峰(914cm-t)之间峰值比率高，随着反应进行，比率F降，反应至峰值比率趋向定值。 温反应8小时，加入填料、触变刷硐J稀释制等制备胶粘剂，在120℃卜例化12小时。 4钢。 剪切强度，设粘材料为45 住实验接枝反戍条1，|：r，环氧基红外光谱吸收峰值基本不变，认为该基团不参加接 枝反应，则可州．NCO与环氧基吸收峰比率表示．NCO与环氧树脂中仙黔基之间的接枝反 麻程度，当该比率趋r定值时，接枝反应达平衡。接枝使聚氨酯剐环氧树脂间存住化‘字’ 键交联，有利丁两相问相容性提高，对体系起稳定作州。同步法制备时，体系中剩余的． 两网络同时发生聚合反应．形成接枝IPNs。 分州测试不同PU／EP时材料动态力学性能从中求出材科玻I离化温度(Tg)，见表l。 壅!至型!型!!!!!：!g!!!!：!!坐塑堡些些堂坚 O 10／90 20，80 30／70 40／60 PIJ／EP(Wt／Wt) 50／50 00／0 11：!! 望： 丝! !：! 翌! 竺!：!!! !!!：!!! ：!!： 从表l可知．两网络组成对互穿料度有铰人影响。PU／EP为10／9030／70时，两相 度低，山现两个Tg峰。IPN形成过样中，动力学冈襄对网络互穿程度有较人影响D】．PU／EP 相互穿氍度较低。 (制法参见文献4)进行对比．见表2。 166 ’98金国高分子材料工程应用研讨会论文瘫 s胶朴刷粘接性能 表2拉牲IPN 是人变形至材料破坏时的力学性能，有研究表明共混物拉伸强度人小取决r组份间交联 密度_手l{两相界面的粘接强度¨I，交联网络有勘丁．麻力传递，提高麻力集中链有效数耸， 产生所谓的“协同效应”。接枝1PNs中存住接枝结构．对两相分离起剑一定抑制作Hj， 网络互穿料度提高，材料拉伸强度人为提高：网络互穿料度的提高，增强了聚合物永久的 缠结，产生的协同效应使材料的粘接强度得以进一步提高。 从表中还可以看出，接枝IPNs胶粘刺的拉伸强度利剪切强度宽随PU预聚体含鼙增 接枝反府增强了PU／EP网络且穿料度，车占接强度随Pu含衬增人而提高，至最人值后． 继续增加Pu含域，冈柔性PU网络对刚性EP网络增韧，导致材料卡占接强度p降。 参考文献 4)44 【I】牛耀自I絮钮脯T、忆1994 K J LJ PoI、ill B 【21HslehH·Han SclPan 19知28623 PolymPhys